Органик хими нь Electrophilic нэмэлт

хоёр буюу түүнээс дээш эхлэх материалын химийн нэгдлүүдийн үүсэх шинж чанартай нэмэлт урвал нь. нэг давхар бонд нь ханаагүй цагираг нүүрсустөрөгч - alkenes тохиромжтой Жишээ нь electrophilic гадна механизмыг авч үзье. Тэдний гадна, ийм шилжилт олон бонд, мөчлөгт зэрэг бүхий бусад нүүрсустөрөгч авна.

эхлэн молекулууд урвалд үе шатууд

Electrophilic гадна хэд хэдэн үе шаттайгаар явагддаг. нь электрон донор гэх мэт - Electrophile нь электрон хүлээн талаар эерэг цэнэг үйлдэл, болон alkene молекул хоёр дахин бонд байх. Хоёр нэгдлүүд эхний P-дэгдэмхий цогцолбор бий. Дараа нь ϭ-цогцолбор нь π-цогцолборын өөрчлөлтийг эхэлдэг. Энэ үе шатанд Carbocation тогтоц, түүний тогтвортой байдлыг ерөнхийд нь харилцан түвшинг тодорхойлдог. Түүнээс хойш carbocation хэсэгчилсэн сөрөг цэнэгтэй нуклеофил болон үүссэн эцсийн хувиргах бүтээгдэхүүнийг маш хурдан урвалд ордог.

урвал ханш substituents нөлөө

carbocation онд delocalization (ϭ +) үнэ нь анхны молекулын бүтцэд хамаарна. Эерэг индуктив нөлөө, алкил бүлэг илэрдэг хураамж зэргэлдээ нүүрстөрөгчийн атом нь буурна. Үүний үр дүнд, электрон орлуулагч хандивласан нь молекул катионы π-электрон нягтрал харьцангуй тогтвортой байдлыг нэмэгдүүлдэг улмаас болон бүхэлд нь молекул урвалд орох юм. электрон acceptors нь урвалд дээр нөлөө эсрэг байх болно.

галоген холболтын механизм

АНУ-ын илүү дэлгэрэнгүй харилцан уялдаа, галоген жишээ нь alkene нь electrophilic гадна механизмыг авч үзье.

1. Галоген молекул нүүрстөрөгчийн атом, туйлширсан хооронд хоёр дахин бонд арга. Улмаас молекул галоген нэг эцэст хэсэгчлэн эерэг цэнэг нь электрон π-бондыг замын талаар тусгасан. тогтворгүй π-цогцолбор нь үүсэх байдаг учраас.
2. Дараагийн шатанд electrophilic тоосонцор нь бөгж бүрдүүлэх, хоёр нүүрстөрөгчийн атом холбогдсон. нь мөчлөгт "onium" ион байдаг.
3. Үлдсэн цэнэгтэй бөөмийн галоген (эерэг цэнэгтэй нуклеофил) onium ион нь урвалд, өмнөх хэсгүүд галоген нь эсрэг талд нийлж байна. Транс-1,2-digalogenalkan - эцсийн бүтээгдэхүүн харагдана. Үүний нэгэн адил, хавсралт галоген cycloalkenyl хамт тохиолддог.

механизм хавсралт hydrohalic хүчлүүд нь

устөрөгчийн галогент нэгдэл ба хүхрийн хүчил Electrophilic нэмэлт өөрөөр гардаг. хүчиллэг орчинд катион болон урвалж анион руу салгагдсан байна. Эерэг цэнэгтэй ион (electrophile) нүүрстөрөгчийн атомуудын нэг нь хосолсон π-бондыг довтолдог. үүгээр зэргэлдээ нүүрстөрөгчийн атом эерэг цэнэгтэй Carbocation, үүснэ. Дараагийн carbocation урвалын эцсийн бүтээгдэхүүн үүсгэнэ анион урвалд ордог.

урвалж, ихэвчлэн тэгш бус Markovnikov хооронд урвал чиглэл

Хоёр тэгш бус молекулуудын хоорондох Electrophilic нэмэлт regioselectively тохиолддог. Энэ нь хоёр аль изомер болж өгвөл нэг л үүсдэг гэсэн үг юм. Regioselectivity тайлбарлах , Markovnikov-ын дүрэм нь устөрөгчийн бусад устөрөгчийн атом (илүү Устөрөгчтэй) нь олон тооны холбогдсон нүүрстөрөгчийн атом хавсаргасан байна холбоотой.

Энэ дүрмийг ойлгохын тулд, энэ нь урвалын хурд завсрын carbocation тогтвортой хамаардаг гэдгийг санах хэрэгтэй. электрон донор болон хүлээн substituents нөлөө дээр дурдсан. Тиймээс hydrobromic хүчлийн electrophilic нэмэлт 2-bromopropane үүсэхэд хүргэж пропен байна. төв нүүрстөрөгчийн атом маш атом нь эерэг цэнэг нь илүү тогтвортой carbocation эерэг цэнэг нь завсрын катионы. Үүний үр дүнд нь бром атомын хоёр дахь нүүрстөрөгчийн атом нь урвалд байна.

харилцааны явцад дээр электрон-гарах substituents үр нөлөө

Анхны молекул нь сөрөг индуктив ба / эсвэл mesomeric нөлөөтэй электрон гарах орлуулагч агуулсан бол electrophilic нэмэлт Дээрх журмын эсрэг байна. Ийм substituents жишээ: CF ₃ COOH, CN. Энэ тохиолдолд анхдагч электрон гарах бүлгийн эерэг эрхэлсэн илүү их зай нь илүү тогтвортой carbocation болгодог. Үүний үр дүнд, нүүрстөрөгчийн атом холбогдсон устөрөгчийн бага Устөрөгчтэй.

дүрэм түгээмэл хувилбар иймэрхүү харагдах болно: нь тэгш бус alkene нь харилцан, хамгийн тогтвортой carbocation үүсэх замаар нь тэгш бус урвалж урвал орлогыг.